Большая советская энциклопедия (БСЭ)
Изонитрилы

В начало энциклопедии

По первой букве
0-9 A-Z А Б В Г Д Е Ж З И Й К Л М Н О П Р С Т У Ф Х Ц Ч Ш Щ Ъ Ы Ь Э Ю Я

Изонитрилы

Изонитрилы - карбиламины, изоцианиды, органические соединения общей формулы Изонитрилыструктурные изомеры нитрилов (См. Нитрилы) (эфиров синильной кислоты, R - C ≡ N). И. - бесцветные жидкости со специфическим отвратительным запахом, весьма токсичны; свойства некоторых из них приведены в таблице:

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

| Изонитрилы                                      | tкип, °С                        | Плотность, г/см3 (t °C)            |

|---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Meтилизоцианид СН3Nх…………   | 59,6                           | 0,756 (7°)                                |

|---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Этилизоцианид C2H5NC…………….   | 79,0                           | 0,744 (25°)                              |

|---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Изопропилизоцианид (CH3)2CHNC.    | 87,0                           | 0,760 (0°)                                |

|---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------|

| Фенилизоцианид С6Н5Nх………..   | 78 (при 40 мм pm.      | 0,975 (20°)                              |

|                                                         | cm.)                           |                                               |

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

И. нерастворимы в воде, растворимы в спирте и эфире, устойчивы к действию щелочей; разбавленными кислотами быстро гидролизуются до первичных аминов (RNH2) и муравьиной кислоты (HCOOH). Окись ртути окисляет И. до изоцианатов (См. Изоцианаты) R - N = C = O, действие серы приводит к изотиоциановой кислоты эфирам (См. Изотиоциановой кислоты эфиры) R - N = C = S, реакция с хлором - к карбиламинхлоридам R - N = CCl2; изонитрильная группа под действием каталитически возбуждённого водорода восстанавливается до метиламиногруппы: ИзонитрилыПри нагревании И. изомеризуются в нитрилы.

И. могут быть получены в результате взаимодействия смеси хлороформа (CHCl3) и первичного амина (RNH2) со спиртовым раствором щёлочи. Эта реакция - высокочувствительный способ качественного определения как аминов, так и хлороформа (а также бромоформа CHBr3), так как образующийся И. легко обнаруживается по сильному характерному запаху (изонитрильная проба по Гофману). И. получают также действием POCl3 на моноалкиламиды муравьиной кислоты, алкилированием серебряных, ртутных или свинцовых солей синильной кислоты (HCN) алкилиодидами и другими способами.

Некоторые И. используются для синтеза различных азотсодержащих веществ (амидов, нитрилов, аминокислот и др.). И. открыты А. Гофманом (1866).

В. Н. Фросин.

В начало энциклопедии