ЦЕЗИЙ
ЦЕ́ЗИЙ -я; м. [от лат. caesius - голубой] Химический элемент (Cs), мягкий щелочной металл серебристого цвета (используется в газовых лазерах).
◁ Це́зиевый, -ая, -ое. Ц. катод. Ц-ое покрытие.
* * *
це́зий (лат. Caesium), химический элемент I группы периодической системы, относится к щелочным металлам. Название от лат. caesius - голубой (открыт по ярко-синим спектральным линиям). Серебристо-белый металл, легкоплавкий, мягкий, как воск; плотность 1,904 г/см3, tпл 28,4°C. На воздухе воспламеняется, с водой реагирует со взрывом. Основной минерал - поллуцит. Применяют при изготовлении фотокатодов и как геттер; пары цезия - рабочее тело в МГД-генераторах, газовых лазерах.
* * *
ЦЕЗИЙ - ЦЕ́ЗИЙ (лат. Cesium), Cs (читается «цезий»), химический элемент с атомным номером 55, атомная масса 132,9054. Имеет один стабильный нуклид 133Cs. Расположен в группе IA в 6 периоде. Электронная конфигурация внешнего слоя 6s1, в соединениях проявляет степень окисления +1 (валентность I). Радиус нейтрального атома цезия 0,266 нм, радиус иона Cs+0,181 нм (координационное число 6), 0,202 (координационное число 12). Энергии последовательной ионизации атома 3,89397, 25,1 и 34,6 эВ. Сродство к электрону 0,47 эВ. Работа выхода электрона 1,81 эВ. Электроотрицательность по Полингу (см. ПОЛИНГ Лайнус) 0,7.
Цезий был открыт в 1860 немецкими учеными Р. В. Бунзеном (см. БУНЗЕН Роберт Вильгельм) и Г. Кирхгофом (см. КИРХГОФ Густав Роберт) в водах Дюрхгеймского минерального источника в Германии методом спектрального анализа. Назван цезием по двум ярким линиям в синей части спектра (от лат. caesius - небесно-голубой). Металлический цезий впервые был выделен в 1882 шведским химиком К. Сеттербергом при электролизе расплава смеси CsCN и Ba.
Содержание в земной коре 3,7·10-4% по массе. Типичный редкий, рассеянный элемент. Геохимически тесно связан с гранитнлй магмой, образуя концентрации в пегматитах вместе с Li, Be, Ta, Nb. Известно два крайне редких минерала цезия: поллуцит, (Cs,Na)[AlSi2O6]·nH2O и авогадрит, (K,Сs)[BF]4. Как примесь, 0,0003-5%, цезий содержится в лепидолите (см. ЛЕПИДОЛИТ), флогопите (см. ФЛОГОПИТ), карналлите (см. КАРНАЛЛИТ).
Получение
Цезий получают из поллуцита методом вакуумтермического восстановления. Руду обогащают, затем выделенный концентрат разлагают соляной или серной кислотами или спекают с оксидно-солевыми смесями, СаО и СаСl2. Из продуктов разложения поллуцита цезий осаждают в виде CsAl(SO4)2 или Cs3[Sb2Cl9]. Далее осадки переводят в растворимые соли. Особо чистые соединения цезия получают дальнейшей дробной кристаллизацией, сорбцией, экстракцией и ионным обменом. Металлический цезий получают металлотермическим восстановлением хлорида цезия CsCl кальцием (см. КАЛЬЦИЙ) или магнием (см. МАГНИЙ) или электролизом расплава галогенидов (см. ГАЛОГЕНИДЫ) цезия. Хранят цезий в ампулах из стекла пирекс в атмосфере аргона или в стальных герметичных сосудах под слоем обезвоженного вазелинового или парафинового масла.
Физические и химические свойства
Цезий - мягкий серебристо-белый металл. При обычной температуре находится в пастообразном состоянии, температура плавления 28,44°C. Температура кипения 669,2°C. Кристаллическая решетка кубическая объемно центрированная, параметр ячейки а = 0,6141 нм. Плотность 1,904 кг/дм3. Цезий имеет высокую чувствительность к свету, цезиевый катод испускает электроны даже под действием инфракрасного (см. ИНФРАКРАСНОЕ ИЗЛУЧЕНИЕ) излучения с длиной волны до 0,80 мкм.
Цезий чрезвычайно реакционноспособен. Стандартный электродный потенциал -2,923 В. На воздухе и в атмосфере кислорода (см. КИСЛОРОД) цезий мгновенно воспламеняется, образуя смесь пероксида Сs2O2 и надпероксида цезия CsO2. При незначительном содержании кислорода в газе, с которым реагирует цезий, возможно образование оксида Cs2O. C водой цезий реагирует со взрывом:
2Cs + 2H2O = 2CsOH + H2
При нагревании под повышенным давлением в присутствии катализатора цезий реагирует с водородом с образованием гидрида CsH. Взаимодействуя с галогенами, дает галогениды CsCl, c серой - сульфид Cs2S. С азотом цезий в обычных условиях не реагирует, а нитрид цезия Cs3N образуется при пропускании электрического разряда между электродами из цезия, помещенными в жидкий азот. При нагревании цезий реагирует с красным фосфором, образуя фосфид Cs2P5.
При нагревании взаимодействует с графитом, давая следующие карбиды C8Cs, C24Cs, C36Cs, Cs2C2 (ацетиленид цезия). Цезий восстанавливает кремний из стекла и из SiO2. Со многими металлами цезий образует интерметаллиды (см. МЕТАЛЛИДЫ) (CsAu, CsSn4). Гидроксид цезия CsOH - сильное хорошо растворимое в воде основание. Соли цезия (хлорид CsCl, сульфат Cs2SO4, нитрат CsNO3, карбонат Cs2CO3 и другие) хорошо растворимы в воде. Плохо растворимы в воде перхлорат цезия CsClO4, хлорплатинат цезия Cs2PtCl6 и Cs2[Sb2Cl9].
Цезий - компонент различных фотокатодов, фотоэлементов, фотоэлектронных умножителей, электронно-лучевых трубок. Цезий используют как геттер. (см. ГЕТТЕР) Чрезвычайно точны «атомные цезиевые часы», резонансная частота энергетического перехода между подуровнями основного состояния 133Cs положена в основу современного определения секунды (см. СЕКУНДА). Радионуклид 137Cs источник гамма-излучения в радиологии.
Цезий - постоянный химический микрокомпонент организма растений и животных. Морские водоросли содержат 0,01-0,1 мкг/г цезия, наземные растения - 0,05-0,2 мкг/г. В организме млекопитающих содержится 0,05 мкг/г цезия, где он концентрируется в мышцах, сердце и печени. В крови до 2,8 мкг/л цезий относительно малотоксичен. Изотоп 137Cs b-, g-излучающий радиоизотоп, один из компонентов радиоактивного загрязнения атмосферы.